Nama   : Siti Mahraja

NIM      : F1C114017

Assalamu’alaykum teman-teman semua. Yuk kita lanjutkan materi kita selanjutnya! Dimana materi yang akan kita diskusikan adalah tentang Eusiderin lebih tepatnya saat ini yaitu “The Total Synthesis of Eusiderin J and K”.

Eusiderin merupakan suatu senyawa insektisida yaitu senyawa aktif yang sering digunakan  untuk menanggulangi penyakit layu fusarium yang disebabkan oleh Fusarium oxysporum f.sp. lycopersici merupakan penyakit yang sangat merugikan pada tanaman, terutama untuk tanaman tomat. Senyawa Eusiderin dari E. zwagery yang dapat menekan pertumbuhan Fusarium oxysporum f.sp. lycopersici, lebih tepatnya senyawa Eusiderin A. Untuk struktur Eusiderin A adalah sebagai berikut :

Dimana senyawa Eusiderin itu sendiri terdiri dari macam-macam, diantaranya senywa Eusiderin A, B, C,D, J dan K. Namun pada pemaparan kali ini akan terfokus pada Eusiderin J dan B. Senyawa Eusiderin dapat di peroleh melalui sintesis dari tanaman bulian (E. zwagery) merupakan salah satu tumbuhan yang dapat dijadikan sebagai insektisida hayati. Adapun struktur dari Eusideri J dan K dapat dilihat di bawah ini :

Penelitian untuk sintesis Eusiderin J dan K sendiri masih dilakukan perkembangan untuk saat ini. Eusiderin J dan Eusiderin K pertama kali disintesis dari pyrogallol, di mana Claisen Rearrangement digunakan untuk menghasilkan dua unit C6-C3 yang penting. Eusiderin J dan Eusiderin K adalah dua neolignans yang diisolasi dari kulit kayu dan kelopak Licaria chrysophylla. Jenis alami ini produk yang mengandung cincin 1,4 benzodioxane memiliki sitotoksik, hepatoprotektif, dan aktivitas biologis lainnya. Jalur dari sintesis Eusiderin K dan J sendiri dapat dilihat melalui mekanisme berikut :

Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dilakukan dan dijelaskan, sintesis l, 4-benzodioxane neolignans yang dimilikinya kelompok aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena memang sulit untuk mensintesis unit C6-C3 dari kelompok aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi. Di sini, telah dikembangkan rute sintetis yang untuk Eusiderin dan Eusiderin J, di mana reaksi Raisen Rearrangement itu digunakan untuk menghasilkan gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi (5) dan 3,4-dihidroksi-5-metoksi aril kelompok (9).

Seperti yang terlihat pada rute di atas,  pyrogallol mudah diubah menjadi trimetil pirrogallol (2). Perlakuan 2 dengan ZnCl₂ dan asam propionat memberikan 2,6-dimetoksi fenol (3) pada hasil 81 %. Senyawa 4, tersedia dalam hasil kuantitatif belakang dengan reaksi 3 dengan alil bromida, dikirim ke Claisen Rearrangement dalam tabung tertutup untuk menghasilkan senyawa (5) hasil> 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl₂ dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (6) pada hasil 88%. Sintesis unit lain (9) juga dimulai dari pirrogallol, yang secara selektif dilindungi oleh (CH₃)₂SO₄ di bawah perlindungan Na₂B₄O₇.10H₂O untuk menghasilkan senyawa (7), yang diubah menjadi senyawa (8) dan (9) dihasilkan dengan prosedur yang serupa dengan yang digunakan untuk 5.

Senyawa 6 dan 9 diubah menjadi Eusiderin K sebagai campuran isomer (cis dan trans ca. 1: 7 dengan ¹HMR) dengan oksida perak sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian Eusiderin K dilindungi oleh CH₃I dalam kondisi dasar untuk menghasilkan trans Eusiderin J. Dalam reaksi ini, isomer cis diubah menjadi isomer trans secara eksklusif dalam kondisi dasar.

Referensi :

Muhaimin., Harizon., S. Wiyono dan M.S  Sinaga. 2015. “Efikasi Formula Fungisida Eusiderin A dari Kayu Bulian (Eusideroxylon Zwagery) Terhadap Penyakit Layu Tanaman Tomat”. Prosiding SEMIRATA 2015 bidang MIPA BKS-PTN Barat Universitas Tanjungpura, Pontianak. Hal : 134 – 143.

Jing, X., W. Gu., P. Bie., X. Ren dan X. Pan. 2006. “Total Synthesis of (±)-Eusiderin K and (±)-Eusiderin J”. SYNTHETIC COMMUNICATIONS. 31(6) :  861–867.