Nama   : Siti Mahraja

NIM      : F1C114017

Assalamu’alaykum teman2 bloger semua. Sudah lama saya tidak menyapa kalian semua. Untuk mengisi waktu untk yang pertama setelah sekian lama tidak bertegur sapa kita mulai belajar kembali yuk. Dalam kesempatan ini saya ingin mengajak kalian semua untuk belajar tentang KIMIA ORGANIK SINTESIS, untuk materi khususnya yang pertama ini kita akan membahas tentang GUGUS PELINDUNG. YUK KITA MULAI !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

Oranik sintesis merupakan ilmu yang memudahkan kimiawan melakukan peniltian dalam sintesis senyawa organik. Perkembangan ilmu ini disebabkan pengetahuan struktur suatu senyawa menjadi terbuka setelah diperkenalkan cara-cara mengidentifikan sisenyawa organik dan berkembangnya bahan lama yang sangat pesat.Teori yang menunjang semakin berkembangnya organik sintesisa dalam pendekatan diskoneksi.

Diskoneksi adalah pemotongan ikatan secara imaginer pemecah molekul yang diharapkan lebih sederhana. Diskoneksi biasa disebut kebalikan dari sintesis, jika sintesis mereaksikan senyawa starting material menjadi suatu produk senyawa baru. Proses dikoneksi dapat dilakukan beberapa tahap hingga mendapat senyawa yang diinginkan.

Dalam sintesis suatu senyawa organik di kenal pula dengan istilah gugus pelindung, Dalam banyak preparasi senyawa organik, beberapa bagian spesifik pada molekul tidak dapat bertahan pada kondisi reaksi atau pereaksi yang digunakan. Sehingga, bagian tersebut, atau gugus, harus dilindungi. Gugus pelindung atau gugus proteksi adalah suatu gugus fungsional yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis kimia berlangsung. Gugus pelindung tersebut ditambahkan ke dalam molekul melalui modifikasi kimia pada suatu gugus fungsi untuk mencapai kemoselektivitas pada reaksi kimia selanjutnya. Gugus ini memainkan peranan penting dalam sintesis organik multitahap.

Contoh dari gugus pelindung dapat dilihat pada sintesis berikut :

Litium aluminium hidrida sangat reaktif namun merupakan pereaksi yang sangat beguna untuk mereduksi ester menjadi alkohol. Pereaksi tersebut akan mudah sekali bereaksi dengan gugus karbonil, tanpa dapat menseleksi mana gugus karbonil yang seharusnya direduksi. Ketika reduksi ester dibutuhkan namun terdapat gugus karbonil lainnya dalam molekul target, penyerangan hidrida pada gugus karbonil tersebut harus dicegah. Misalnya, karbonil tersebut diubah ke dalam gugus asetal, yang tidak bereaksi dengan hidrida. Asetal tersebut kemudian disebut sebagai gugus pelindung bagi karbonil. Setelah tahapan yang memerlukan hidrida selesai dilakukan, asetal tersebut dihilangkan (direaksikan dengan asam berair), mengembalikannya ke gugus karbonil semula. Tahapan ini disebut sebagai deproteksi.

Gugus amino mempunyai pereaksi tertentu untuk melindunginya misalnya dengan AcOC₆H₄-p-NO₂, pH 11. Perlindungan gugus amina dengan AcOC₆H₄-p-NO₂ akan membentuk –NHAc. Sebagai contoh :

Pereaksi lain yang digunakan untuk melindungi gugus amino adalah asetaldehida, ion Cu(II), dan asam perklorat. Pereaksi yang menggunakan R₂NCOCH₂Cl dengan contoh reaksi sebagai berikut:

Deproteksi terhadap gugus amino dapat dilakukan antara lain dengan menggunakan asetat anhidrida, K₂CO₃, Hog kidney asilasi dan bromokatekolboran.

Gugus pelindung yang umum digunakan :

1.         Gugus pelindung alkohol. Proteksi gugus alkohol dapat dilakukan dengan menggunakan Asetil (Ac) – dihilangkan dengan asam atau basa (lihat gugus asetoksi), Benzoil (Bz) – dihilangkan dengan asam atau basa, lebih stabil dibanding gugus Ac, Benzil (Bn) – dihilangkan dengan hidrogenolisis. Gugus Bn digunakan secara luas dalam kimia gula dan nukleosida, Eter β-metoksietoksimetil (MEM) – dihilangkan dengan asam dan lain-lain.

2.         Gugus pelindung amina. Proteksi gugus amina dapat dilakukan dengan menggunakan Gugus Karbobenziloksi (Cbz) – dihilangkan dengan hidrogenolisis, Gugus Karbonil p-metoksibenzil (Moz atau MeOZ) – dihilangkan dengan hidrogenolisis, lebih labil dibanding Cbz, Gugus p-metoksifenil (PMP) – dihilangkan dengan amonium serium(IV) nitrat (CAN) dan lai-lain.

3.         Gugus pelindung karbonil. Proteksi gugus karbonil dapat dilakukan dengan menggunakan Asetal dan Ketal – dihilangkan dengan asam. Secara normal, pembelahan asetal asiklik lebih mudah dilakukan dibanding asetal siklik, Asilal – dihilangkan dengan asam Lewis dan Ditian – dihilangkan dengan garam logam atau agen pengoksidasi.

4.         Gugus pelindung asam karboksilat. Proteksi asam karboksilat dapat dilakukan dengan menggunakan Ester metil – dihilangkan dengan asam atau basa, Ester benzil – dihilangkan dengan dehidrogenolisis, Ester tert-butil – dihilangkan dengan asam, basa atau beberapa reduktan dan lain-lain.

5.         Gugus pelindung fosfat. Proteksi gugus fosfat dapat dilakukan dengan menggunakan 2-sianoetil – dihilangkan dengan basa sedang. Gugus ini digunakan secara luas dalam sintesis oligonukleotida dan Metil (Me) – dihilangkan dengan nukleofil kuat seperti tiofenol/TEA.

6.         Gugus pelindung alkuna terminal. Proteksi gugus alkuna terminal dapat dilakukan dengan menggunakan Alkohol propargil dalam reaksi Favorskii dan Gugus silil, khususnya pada proteksi asetilena.

Syarat gugus pelindung adalah sebagai berikut :

1.      Mudah dimasukan dan dihilangkan.

2.      Tahan terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi.

3.      Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengenbalikan gugus fungsi aslinya.

4.      Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus.

Reference :

Amanatie. (tidak terantum). Buku Pegangan Mahasiswa Komia Organik Sintesis. Yogyakarta : UNY Press.

http://denisgg.blogspot.co.id/2016/04/sintesis-organik-gugus-pelindung.html

https://id.wikipedia.org/wiki/Gugus_pelindung